Прикарпатський університет ім. В. Стефаника, м.Івано-Франківськ

Найбільш простим і доступним методом дослідження кількості зшивок у полімерах є золь-гель аналіз, обробку експериментальних даних якого можна виконувати різними методами. Найбільшу популярність серед дослідників знайшло т.зв. рівняння Чарлзбі-Піннера. Разом з тим, дане рівняння є справедливим тільки для полімерів з початковим найбільш ймовірним ММР.

Деякі дослідники застосовують напівемпіричні формули, які являють собою модифіковані рівняння Чарлзбі-Піннера. З іншого боку, існує давно відомий метод обробки даних золь-гель аналізу в логарифмічних координатах. Цей метод не знайшов широкого застосування, оскільки коефіцієнти нахилу ліній апроксимації залежать від форми початкового розподілу. Разом з тим, вплив форми молекулярно-масового розподілу на коефіцієнти нахилу логарифмічно-логарифмічних залежностей кількісно досліджено в недавній статті [1].

Встановлено, що для полімерів з початковим молекулярно-масовим розподілом типу Шульца-Цімма взаємозвязок між масовою часткою золю S і коефіцієнтом зшивання  дійсно описується простою формулою: ln S = - K ln . Коефіцієнт зшивання  пропорційний радіаційній дозі опромінення r, а величина коефіцієнта нахилу К залежить від ширини початкового молекулярно-масового розподілу. В даній роботi перевірено достовірність вказаного співвідношення на реальному експериментальному матеріалі з фотохімічного зшивання поліолефінів.

Практично в усіх досліджених випадках логарифм вмісту золю виявляє прямолінійну залежність від логарифма часу опромінення. Ступінь відхилення експериментальних даних від прямолінійних залежностей кількісно оцінено за коефіцієнтом достовірності. Більшість значень коефіцієнтів достовірності перевищують величину 0,9, що підтверджує досить високу лінійність отриманих залежностей.

Разом з тим, побудовані залежності мають різні коефіцієнти нахилу, дещо відмінні від теоретичних передбачень. Точка перетину апроксимаційної прямої з горизонтальною віссю (тобто точка гелю) визначається за коефіцієнтами лінійної апроксимації. Обробка результатів золь-гель аналізу легко виконується шляхом побудови експериментальних даних в логарифмічних координатах за допомогою електронних таблиць.

1. А.Shyichuk A way to gel-point determination. Eur. Polym. J. Vol. 32, No. 9, p. 1167-1168, 1996.

Автоори:
Д.х.н. Шийчук Олександр Васильович – зав. кафедри біоорганічної хімії Прикарпатського університету ім. В. Стефаника.

Король Галина Володимирівна - студентка 5-го курсу природничого факультету, кафедра біоорганічної хімії Прикарпатського університету.

Доповідач:
Король Г.В., секція фізична хімія та хімія полімерів, стендова доповідь.

lvivtes.rar [ b] (викачувань: 1)